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鋰電池火災(zāi)應(yīng)該怎樣撲滅

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年03月18日  

2011年杭州某電動出租車起火事故,2015年深圳某電動大巴自燃事故,2016年挪威某電動汽車充電著火事故等。每次出現(xiàn)事故,幾乎各路媒體都會報道,然后對動力電池的安全性進(jìn)行一番討論。


在動力電池普及應(yīng)用的初期,由于對電池性能認(rèn)識不足,自身設(shè)計經(jīng)驗的缺乏以及使用者對系統(tǒng)的不熟悉,出現(xiàn)過一些事故。加之電動汽車這種新興勢力時時刻刻活在觀察者眼光下的處境,使得鋰電池火災(zāi)影響尤為廣泛。


1鋰電池火災(zāi)原因


鋰電池起火原因,可以劃分成兩個大部分,自身原因和外部原因。自身原因主要是指自身材料、結(jié)構(gòu)熱穩(wěn)定性的好壞,對火災(zāi)發(fā)生與否的影響;外部原因,指各種濫用手段,引發(fā)的鋰電池火災(zāi)。


1.1自身原因


鋰電池由正極材料,負(fù)極材料和電解液組成,這幾部分的熱穩(wěn)定性,直接影響著電芯發(fā)生熱失控的可能性。


負(fù)極材料的熱穩(wěn)定性的影響因素


目前應(yīng)用的負(fù)極材料,絕大部分是碳材料。在高溫條件下,石墨容易與電解液發(fā)生反應(yīng),尤其電池荷電量高的狀態(tài),LiC6更是能夠提升反應(yīng)的激烈性。


有研究發(fā)現(xiàn),負(fù)極開始反應(yīng)放熱的溫度起點,與碳材料的顆粒度有關(guān),顆粒越大,其開始反應(yīng)的溫度就越高,也就越安全。同時,不同結(jié)構(gòu)的碳材料參與電解液的反應(yīng),其放熱量并不相同,石墨就比無定型碳(主要指軟碳和硬碳)放熱量大。


正極材料熱穩(wěn)定性的影響因素


當(dāng)前應(yīng)用廣泛的鋰電池正極材料,都是鋰的化合物。磷酸鐵鋰,錳酸鋰和三元鋰,如果泛泛的說,三者的安全性是從高到低排列的。而有人專門對正極材料在這些電池安全性中的影響做了研究。


研究認(rèn)為,鋰的化合物分子式中,鋰的含量越高,其熱穩(wěn)定性就越差,開始與電解液反應(yīng)的溫度就越低。有個定量的比較,分子式中各個原子的比例系數(shù),當(dāng)鋰的系數(shù)是0.25時,其反應(yīng)溫度為230℃;如果這個數(shù)值變成1,其起始反應(yīng)溫度就變成了170℃。此外,如果正極材料中含有除了鋰以外的其他金屬元素,則含錳元素的正極材料比含鎳元素的正極材料熱穩(wěn)定性好。


電解液熱穩(wěn)定性影響因素


電解液可以說是熱穩(wěn)定性問題的核心,它的穩(wěn)定性直接影響整個體系的穩(wěn)定性。有人針對電解液的熱穩(wěn)定性做了一些列研究,結(jié)果表明:


電解液中的碳酸二甲酯含量越高,其熱穩(wěn)定性越差,越容易與正負(fù)極材料發(fā)生反應(yīng);電解液與越多類型材料相容性差,也就是在較低的溫度下可以與多種不同的鹽類發(fā)生反應(yīng),說明它越活潑,其熱穩(wěn)定性就越差。


老化帶來的熱失控


老化是一個綜合的過程,負(fù)極SEI膜結(jié)構(gòu)老化,出現(xiàn)破損,引發(fā)自生熱過程;負(fù)極鋰枝晶堆積,造成內(nèi)短路或者遇到高溫環(huán)境與電解液激烈反應(yīng)。老化帶來的內(nèi)阻上升,使得熱積累出現(xiàn)的概率上升。總的來說,老化與熱失控風(fēng)險存在正相關(guān)性。


1.2各種濫用下的熱失控因素


鋰電池的濫用,一般指由于意外事故或者管理系統(tǒng)故障造成對電池不恰當(dāng)?shù)氖褂谩3R姷念愋桶ǎ哼^度充電,高溫環(huán)境,外部短路和外部作用造成的內(nèi)短路。


過充電,有研究者認(rèn)為,在過充條件下的熱失控發(fā)生溫度,取決于正極材料失去過多的鋰離子以后,其結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性;但也有研究指出,過多的鋰單質(zhì)無法嵌入負(fù)極而沉積在負(fù)極表面,鋰枝晶不斷生長,一方面刺破隔膜造成局部短路,另一方面鋰單質(zhì)與電解液發(fā)生反應(yīng),放出大量的熱??傊?,過充電是鋰電池火災(zāi)的一個重要源頭。


高溫環(huán)境,比如烈日下的汽車內(nèi),溫度可以高達(dá)130℃至150℃。在這樣的溫度下,鋰電池內(nèi)部可能出現(xiàn)幾個方面的風(fēng)險。首先是負(fù)極SEI膜的溶解,這個過程一般被認(rèn)為是自生熱的開始。另外一個因素是一些質(zhì)量一般的隔膜,在這個溫度開始局部融化收縮,隔膜的破損將是大規(guī)模內(nèi)短路的開始。


外部短路,研究人員把鈷酸鋰單體電芯進(jìn)行直接短路,電芯溫度快速上升至70℃到80℃之間,電量被耗盡。文獻(xiàn)推斷,如果是大規(guī)模成組電芯的短路,散熱條件沒有單體好,則溫度會進(jìn)一步升高,甚至出現(xiàn)熱失控。


內(nèi)短路,這個名字用在這里,特指由于擠壓針刺等外部原因造成的電池內(nèi)部短路。由于外力作用的隨機(jī)性,可能出現(xiàn)的短路包括以下四種情況:正極集流體鋁箔與負(fù)極材料短路,正極材料直接與負(fù)極材料短路,正極集流體鋁箔與負(fù)極集流體銅箔短路,正極材料與負(fù)極集流體銅箔短路。研究結(jié)論,負(fù)極材料與正極集流體鋁箔短路情形最為兇險,由于阻值小,短路電流大,散熱不利,這種情形最易發(fā)生起火事故。


2鋰電池火災(zāi)的特殊之處


鋰電池火災(zāi),是最近幾年電動汽車大發(fā)展后才越來越多出現(xiàn)在人們視野的火災(zāi)類型,對于消防人員來說,有著與其他火災(zāi)不盡相同的特點。


首先,鋰電池火災(zāi)溫度高,如果是工廠或者倉庫起火,其煙氣濃,能見度低,對消防人員觀察火情不利;


其次,大規(guī)模生產(chǎn)存放鋰電池的場所,一旦起火,周邊的鋰電池極易產(chǎn)生連鎖反應(yīng),且發(fā)展迅速,很難控制;


再次,某些類型的鋰電池燃燒的產(chǎn)生的煙氣,其中含有有毒氣體;


最后,使用大量的水滅火,成為一種兩難的手段。一方面,火場溫度高,即使火勢熄滅后,也需要大量的水降溫;但鋰電池被水淹沒,可能引發(fā)短路,展開下一段熱失控。


3滅火劑


針對鋰電池的滅火研究,已經(jīng)在國內(nèi)引起了重視。10月底的一個汽車行業(yè)展覽會上,不止一個報告是探討鋰電池火災(zāi)研究成果的,但暫時只是針對鋰電池火災(zāi)的特點進(jìn)行歸納,具體滅火手段的研究還不太深入。


具體滅火手段研究方面,走在前面的是德國,美國和英國。


德國,針對電動汽車火災(zāi)的撲救,進(jìn)行過對比實驗。結(jié)果發(fā)現(xiàn),電動汽車火災(zāi)可以用水撲滅,但是耗水量大。添加F-500和Firesorb添加劑后,滅火效果大為改觀。


美國的研究發(fā)現(xiàn),鋰電池火災(zāi)本質(zhì)上是熱失控引起的,滅火手段中降溫是一個重點。針對便攜式設(shè)備的鋰電池起火,篩選實驗結(jié)果顯示,水基滅火劑降溫效果最好,氣體及干粉類滅火劑效果不佳。


英國主要是針對特種過程中的便攜設(shè)備鋰電池起火進(jìn)行實驗,篩選出的滅火劑類型為Halon和FE-36,并規(guī)定使用它們處置航班上發(fā)生的鋰電池起火。

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