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探討三元材料表面反應(yīng)不均勻?qū)﹄姵氐挠绊?/h1>

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年09月10日  

為了使電池具有高比能量,往往會(huì)采用高鎳三元,Hwang等研究高鎳正極材料時(shí)認(rèn)為,雖然NCA高放電容量(約200mA·h·g-1)是電動(dòng)汽車應(yīng)用項(xiàng)目中有前途的正極材料,然而,這些材料在循環(huán)過(guò)程中表現(xiàn)出快速的容量衰減和阻抗上升,以及熱穩(wěn)定性差等問題。他們用透射電子顯微鏡分析表征得到,充電時(shí)在NCA粒子表面的晶體和電子結(jié)構(gòu)是不均勻的,給出了NCA在充電過(guò)程中結(jié)構(gòu)變化示意圖。由于動(dòng)力學(xué)的影響,粒子表面Li的脫出量更大,這就導(dǎo)致了結(jié)構(gòu)的不穩(wěn)定。

這些不穩(wěn)定導(dǎo)致過(guò)渡金屬離子還原,通過(guò)失去氧維持材料電中性,因此在材料表面形成了新相及孔隙。對(duì)于富Ni陰極材料結(jié)構(gòu)的不穩(wěn)定是對(duì)電池系統(tǒng)不利的根源。高溫加速循環(huán)測(cè)試表明,NCA陰極材料發(fā)生快速的功率衰減,主要是由于在表面生成了具有巖鹽結(jié)構(gòu)非電化學(xué)活性類Ni0相。在過(guò)充電條件下(高脫鋰狀態(tài)或過(guò)充電)富鎳陰極材料形成一個(gè)復(fù)雜的結(jié)構(gòu),核的組成是層狀R3m結(jié)構(gòu),接下來(lái)是尖晶石結(jié)構(gòu)而表面是巖鹽結(jié)構(gòu)。這些相變伴隨著氧氣釋放,由于與易燃電解液反應(yīng)可以加速熱失控,從而導(dǎo)致災(zāi)難的發(fā)生。他們的研究結(jié)果表明,適當(dāng)?shù)谋砻嫱繉涌赡苁翘岣唠姵貕勖碗姵胤€(wěn)定性的一個(gè)解決肓案。

由于Li離子擴(kuò)散受動(dòng)力學(xué)因素影響,通過(guò)對(duì)三元材料體相摻雜和表面改性,改善材料動(dòng)力學(xué)性能,增大鋰離子擴(kuò)散系數(shù)是非常重要的。

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