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研究人員發(fā)現(xiàn)鋰電池正極能量損失的原因

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2023年03月03日  

據(jù)外媒報道,關(guān)于由復(fù)雜的過渡金屬富鋰氧化物制成正極的鋰電池,一國際團(tuán)隊發(fā)現(xiàn)了此種電池在充放電循環(huán)過程中發(fā)生能量損失的原因。該團(tuán)隊由斯科爾科沃理工學(xué)院(Skoltech)及來自法國、美國和瑞士的研究人員組成。這項新研究表明,充放電時的工作電壓差異,導(dǎo)致能量效率低下,這是由于鎳的中間物質(zhì)壽命長,具有動力學(xué)阻礙。


(:Skoltech)

隨著電動汽車產(chǎn)業(yè)迅速發(fā)展,為了新增單次充電續(xù)航里程,對鋰電池能量密度的要求也更高。下一代動力鋰電池以領(lǐng)先正極材料為基礎(chǔ),如過渡金屬的富鋰復(fù)合氧化物。這種正極材料憑借過渡金屬(鎳和鈷)的陽離子,以及參和氧化還原反應(yīng)的氧離子,目前保持比容量紀(jì)錄。然而,在電池運(yùn)行過程中,電壓滯后(即充放電電壓差異)導(dǎo)致能量損失,使其實際應(yīng)用受到影響。


研究人員表示,在鋰電池充電過程中,帶正電荷的鋰離子會離開其在正極材料結(jié)構(gòu)上的位置,并在電池放電時回到原位。為了使正極材料保持電中性,它應(yīng)該釋放或吸收相同數(shù)量的電子。此項研究表明,在很大程度上,動力學(xué)障礙和能量勢壘是由電子轉(zhuǎn)移造成的,而不僅僅是鋰離子的遷移。金屬離子和氧原子之間的電子轉(zhuǎn)移特別緩慢,從而引起能量損失。


為了捕捉這些長壽命的電子態(tài)(electronicstates),研究人員首先排除了其他可能引起滯后的原因,例如過渡金屬離子遷移導(dǎo)致正極晶體結(jié)構(gòu)發(fā)生變化。通過高分辨率透射電子顯微鏡,也就是先進(jìn)成像核心設(shè)施的泰坦ThemisZ顯微鏡,可以獲得確鑿的證據(jù),證明這種不可逆過程不會發(fā)生。泰坦ThemisZ的空間分辨率高達(dá)0.06nm,能夠獲得晶體結(jié)構(gòu)的原子分辨率圖像。


這種顯微鏡本身就是一個材料科學(xué)實驗室,能夠用各種高局部性的方法對材料進(jìn)行分析。在此項研究中,研究人員不僅使用結(jié)構(gòu)圖像,還對鎳和鈦離子的電子態(tài)以及在不同電池充電狀態(tài)下的氧離子進(jìn)行光譜分析。結(jié)果發(fā)現(xiàn),正是氧化的鎳離子形成了長壽命的電子態(tài)。后來其他光譜分析方法也證實了這一點。


高級成像核心設(shè)施負(fù)責(zé)人YaroslavaShakhova表示:此項研究顯示,在研究具有高實用價值的材料方面,現(xiàn)代透射電子顯微鏡能夠發(fā)揮獨特的用途。關(guān)于有針對性地開發(fā)具有獨特功能的材料,從局部層面了解晶體和電子結(jié)構(gòu),具有重要意義。Skoltech有能力進(jìn)行這方面的研究,這是其重要的競爭優(yōu)勢。


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