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冷凍技術(shù)或?qū)⒔o鋰電池帶來技術(shù)革新 帶入了一個嶄新的時代

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2018年08月22日  

冷凍電鏡(Cryo-EM),是2017年諾貝爾化學獎獲獎技術(shù)。因為冷凍電鏡可以將樣品在超低溫冷凍,特別適合生物大分子等電子束敏感材料的觀察,因此在生物大分子的結(jié)構(gòu)表征中大放異彩,將生命科學相關(guān)研究領(lǐng)域帶入了一個嶄新的時代。


在2017年該項諾貝爾化學獎頒獎時,冷凍電鏡在化學領(lǐng)域應用還較少。有人戲稱,冷凍電鏡是發(fā)給了物理學家的諾貝爾化學獎,獎勵他們幫助了生物學家,諾貝爾理綜獎果然名不虛傳。


拿了化學獎,還是應該干點化學活的。在頒獎不久,斯坦福大學的崔屹教授就在Science報道了冷凍電鏡獲得首張原子級鋰金屬枝晶圖像(Science,2017,358,506-510,DOI:10.1126/science.aam6014)。


鋰電池中,鋰枝晶(dendrites)在生長過程中會刺破電池隔膜從而引發(fā)短路,甚至起火。而電極與電解液經(jīng)常會形成固體-電解質(zhì)界面膜(solid-electrolyteinterphase,SEI),也被認為是形成鋰枝晶的前軀體。因此理解這兩種結(jié)構(gòu)的性質(zhì),對改善鋰電池的安全性以及性能有著巨大的推動作用。因為鋰的活潑性質(zhì)以及固液界面的復雜性,常規(guī)的表征技術(shù),對鋰電池研究經(jīng)常無從入手。


這兩個關(guān)鍵結(jié)構(gòu)的詳細表征就是今天這篇nature文章想要回答的主要內(nèi)容。


而最新上線的Nature中,報道了來自康奈爾大學研究團隊的成果,他們利用冷凍技術(shù)與其它技術(shù)結(jié)合,對鋰電池的電解質(zhì)固液界面進行了詳盡的形貌以及化學成分分析。揭示了固液電池界面的納米尺度細節(jié)(Nature560,345–349(2018),doi:10.1038/s41586-018-0397-3)。


在鋰-金屬電池工作時,進行猝冷,使得電解質(zhì)依然保持在電極表面,相當于得到真實電池工作時的原始狀態(tài)下的樣本。


將冷凍技術(shù)與其它技術(shù)集成,對該鋰金屬電池的枝晶結(jié)構(gòu)(dendrite)以及固體電解質(zhì)界面膜(solidelectrolyteinterphase,SEI)涂層進行了詳細表征,相關(guān)技術(shù)有冷凍聚焦離子束(cryo-focusedionbeam,cryo-FIB),以及冷凍STEM(cryo-scanningtransmissionelectronmicroscopy,cryo-STEM)以及冷凍能量損失譜(cryo-EELS)技術(shù)。


對電解質(zhì)--鋰電極附近枝晶與SEI層的形貌,化學組成以及空間分布得到了完整的信息。


發(fā)現(xiàn)在鋰負極共存有兩種枝晶,type1和type2.其中一種具有很寬的SEI層結(jié)構(gòu),為氧化的金屬鋰,另一種枝晶卻由氫化鋰組成。

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