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新型二次電池能量密度達(dá)到現(xiàn)行鋰電池7倍

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2022年07月21日  

東京大學(xué)研究生院水野哲孝教授的研究小組和日本觸媒公司共同開發(fā)出了采用新原理的二次電池,在正極利用氧化物離子和過氧化物離子之間的氧化還原反應(yīng)。該研究小組查明,在正極利用在Li2O(氧化鋰)晶體內(nèi)添加Co(鈷)形成的物質(zhì)時,充放電反應(yīng)中就會有過氧化物生成和消失,由此實現(xiàn)了新原理的電池系統(tǒng)。這種電池的能源密度達(dá)到了現(xiàn)行鋰離子二次電池的7倍,而且還可新增容量,降低價格,提高安全性。有望作為EV(純電動汽車)用途及固定蓄電用途的新一代二次電池。


通常鋰離子二次電池在正極使用的是LiCoO2(鋰鈷氧化物)等容易出現(xiàn)鋰離子嵌入/脫離的過渡金屬氧化物。由于是由分子量較大的過渡金屬來擔(dān)負(fù)氧化還原用途的,所以單位重量的能量密度及容量無法太大。而且鋰的價格也很高,因此還存在減少鋰的使用量以降低成本的要求。


而此次的新一代二次電池研究的是在正極利用O2(氧氣)分子的氧化還原反應(yīng)的鋰空氣電池,理論上可實現(xiàn)最大的能量密度。但這種電池也存在諸多問題,比如放電反應(yīng)出現(xiàn)的Li2O2(過氧化鋰)等會導(dǎo)致正極阻塞;由于是開放結(jié)構(gòu),因此空氣中的水分及CO2(二氧化碳)容易混入,造成電極和電解液劣化;反應(yīng)中生成的活性氧類物質(zhì)會導(dǎo)致有機電解液不穩(wěn)定,等等。因此,一直未能真正投入實用。


此次東大和日本觸媒開發(fā)的電池在正極利用Li2O和Li2O2之間的氧化還原反應(yīng),在負(fù)極利用金屬鋰的氧化還原反應(yīng),兩電極活性物質(zhì)的單位重量的理論容量為897mAh/g,電壓為2.87V,理論能量密度為2570Wh/kg(圖1)。按兩電極活性物質(zhì)的單位重量計算,能量密度達(dá)到370Wh/kg,和使用LiCoO2正極和石墨負(fù)極的現(xiàn)行鋰離子二次電池相比,約為后者的7倍。這種新型電池的理論能量密度雖然不及鋰空氣電池的3460Wh/kg,但和目前的鋰離子二次電池相同采用密閉結(jié)構(gòu),因此可靠性及安全性出色。


此次,研究小組使用行星式球磨機在Li2O晶體結(jié)構(gòu)內(nèi)添加了鈷,將其用作正極活性物質(zhì)。經(jīng)證實,使用這種正極可實現(xiàn)氧化物和過氧化物間的氧化還原反應(yīng)可逆的電池系統(tǒng)(圖2)。同時還實行了過氧化物的定量分析,確認(rèn)充電反應(yīng)時正極中有過氧化物生成,放電反應(yīng)時正極中的過氧化物消失,而且這種反應(yīng)能夠反復(fù)發(fā)生。此外還確認(rèn)在能夠可逆充放電的范圍內(nèi)沒有O2及CO2出現(xiàn),正極能夠?qū)崿F(xiàn)容量為200mAh/g的反復(fù)充放電,同時支持大電流快速充放電。另外,此次使用的正極和現(xiàn)行鋰離子二次電池使用的LiCoO2相比,鈷的重量比較小,有望降低原料成本。(作者:浜田基彥,日經(jīng)技術(shù)在線!供稿)

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