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造成磷酸鐵鋰離子電池壽命衰降的主要因素是什么?

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2022年02月15日  

隨著這些磷酸鐵鋰電池進入到報廢期,我們不得不面對一個棘手的問題——廢舊電池的回收問題。磷酸鐵鋰電池回收有其自身的特點,相比于其他的層狀結(jié)構(gòu)材料,磷酸鐵鋰材料具有更加穩(wěn)定的橄欖石結(jié)構(gòu),因此非常穩(wěn)定,充電時即便所有的Li+從磷酸鐵鋰材料內(nèi)部脫出,磷酸鐵鋰材料仍然能夠保持FePO4結(jié)構(gòu),而不會發(fā)生結(jié)構(gòu)坍塌和轉(zhuǎn)變。


磷酸鐵鋰循環(huán)性能好、價格低、安全性好,并且具有快充的潛力,因此隨著國內(nèi)電動汽車產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,對磷酸鐵鋰電池的需求量也快速增加,目前電動大巴這類對安全性要求較高的汽車上使用的基本上都是磷酸鐵鋰電池。


所以磷酸鐵鋰電池在循環(huán)過程中的衰降一般不是由于正負極活性物質(zhì)損失造成的,德國慕尼黑工業(yè)大學的NeelimaPaul和他的團隊使用中子衍射的方法對長期循環(huán)的磷酸鐵鋰電池(LFP/MCMB)研究認為,造成磷酸鐵鋰電池壽命衰降的主要因素是在循環(huán)的過程中由于SEI膜重構(gòu)和生長造成的Li消耗。


NeelimaPaul利用中子衍射的方法對循環(huán)1C循環(huán)4750次后和23℃狀態(tài)下存儲2年(20%SoC)的電池進行分析后發(fā)現(xiàn),即便是電池完全放電后(正極處于嵌鋰狀態(tài),負極處于脫鋰狀態(tài)),但是在正極的衍射峰中仍然觀察到了相當比例的FePO4,在循環(huán)4750次的電池中LFP:FP的比例為67:33,在存儲2年的電池中LFP:FP比例為75:25,而負極的衍射峰中沒有觀察到LiC6的衍射峰。


這一結(jié)果顯示磷酸鐵鋰電池在循環(huán)和存儲過程中有相當比例的Li+“憑空消失了”,同時也表明在循環(huán)過程中正負極活性物質(zhì)都能夠參與到充放電反應中,并沒有發(fā)生活性物質(zhì)的損失,因此造成磷酸鐵鋰電池衰降的主要原因就是循環(huán)過程中的Li損失。


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