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如何在六氟磷酸鋰制備過程中檢測氫氟酸的含量?

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2022年01月04日  

當(dāng)鋰離子電池中氫氟酸含量超過一定濃度時(shí),會(huì)開始消耗有限的鋰離子,使電池的不可逆容量增大,同時(shí)生成的氧化鋰和氟化鋰不利于對電極電化學(xué)性能的改善,且反應(yīng)所出現(xiàn)的氣體會(huì)導(dǎo)致電池內(nèi)壓力增大。


鋰離子電池電解液中所使用的六氟磷酸鋰在其制備過程中不可防止的會(huì)夾帶氫氟酸進(jìn)入最終成品。


當(dāng)鋰離子電池中氫氟酸含量超過一定濃度時(shí),會(huì)開始消耗有限的鋰離子,使電池的不可逆容量增大,同時(shí)生成的氧化鋰和氟化鋰不利于對電極電化學(xué)性能的改善,且反應(yīng)所出現(xiàn)的氣體會(huì)導(dǎo)致電池內(nèi)壓力增大。


隨著氫氟酸含量的繼續(xù)新增,鋰離子電池的充放電、循環(huán)效率等性能顯著下降,甚至被完全破壞。


使用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液測定氫氟酸


由于以上原因,要將鋰離子電池電解液中的HF含量嚴(yán)格控制在0.005%以下。又因六氟磷酸鋰遇水會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)生成HF。


對非水體系中氟化氫的測定重要是以氫氧化四丁基銨(NBu4OH)為滴定劑、溴百里酚藍(lán)(BTB)為指示劑,在無水甲醇溶劑中,電解液中的氟化氫和氫氧化四丁基銨發(fā)生反應(yīng):


N+Bu4OH-+HF=N+Bu4F-+H2O


但該反應(yīng)同時(shí)伴隨著一副反應(yīng):


N+Bu4OH-+CH3OH=N+Bu4OCH3-+H2O


這個(gè)副反應(yīng)給分析結(jié)果帶來一定的誤差,并且氫氧化四丁基銨的價(jià)格也非常昂貴。為解決這一問題,有人提出采用甲醇鈉作滴定劑,有一定的改進(jìn)。這兩種方法的共同點(diǎn)是均采用BTB作指示劑,通過目測的方法判斷終點(diǎn),這會(huì)出現(xiàn)一定的系統(tǒng)誤差。


故目前一般用NaOH乙醇溶液進(jìn)行非水相的酸堿滴定,同時(shí)用自動(dòng)滴定儀或以溴甲酚綠作為指示劑進(jìn)行手動(dòng)滴定。


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