鋰離子電池內(nèi)部是一個(gè)較為復(fù)雜的化學(xué)體系，這些化學(xué)系統(tǒng)的反應(yīng)過(guò)程及結(jié)果都與水分密切相關(guān)。而水分的失控或粗化控制，導(dǎo)致電池中水分的超標(biāo)存在，不但能導(dǎo)致電解質(zhì)鋰鹽的分解，而且對(duì)正負(fù)極材料的成膜和穩(wěn)定性出現(xiàn)惡劣影響，導(dǎo)致鋰離子電池的電化學(xué)特性，諸如容量、內(nèi)阻、產(chǎn)品特性都會(huì)出現(xiàn)較為明顯的惡化。

前面提到的膜，即固體電解質(zhì)界面(Solid-ElectrolyteInterface，簡(jiǎn)稱(chēng)SEI)膜，是一層選擇性透過(guò)膜，能使Li+自由透過(guò)，而電解液分子不能透過(guò)。電解液的組成和痕量的添加劑對(duì)SEI膜形成的電位、致密程度、電池不可逆容量損失、電池內(nèi)阻等有顯著的影響。水作為電解液中一種痕量組分，對(duì)鋰離子電池SEI膜的形成和電池性能有一定的影響。重要表現(xiàn)為電池容量變小，放電時(shí)間變短，內(nèi)阻增大，循環(huán)容量衰減，電池膨脹等現(xiàn)象，因此，在鋰離子電池的制作過(guò)程中，必須嚴(yán)格控制環(huán)境的濕度和正負(fù)極材料、電解液的含水量。

說(shuō)到SEI膜，可能行業(yè)外朋友還是沒(méi)有直觀的印象SEI膜到底是什么？請(qǐng)看上圖兩張SEM圖片的比較，應(yīng)該會(huì)有一個(gè)直觀感覺(jué)，其中（a）是原始電極材料，（b）是一個(gè)循環(huán)后的電極材料?？闯霾顒e來(lái)了嗎？

水分對(duì)放電容量的影響

電池首次放電容量隨電池中水分的新增而減小。在鋰源恒定的條件下，電池首次放電容量的變化重要由2個(gè)重要因素制約。

1、SEI膜的形成消耗部分Li+，造成不可逆容量損失，單電子還原過(guò)程生成的烷基碳酸鋰還可以與電解液中的痕量水發(fā)生反應(yīng)，2ROCO2Li+H2O→Li2CO3+CO2+2ROH，當(dāng)生成CO2后，在低電位下的負(fù)極表面，有新的化學(xué)反應(yīng)發(fā)生2CO2+2Li++2e→Li2CO3+CO。

2、SEI膜形成以后，在仍然有H2O存在的條件下，H2O會(huì)促使電解液中LiPF6的分解，使電池放電時(shí)間縮短，反應(yīng)如下

水分對(duì)鋰離子電池內(nèi)阻的影響

隨著電池水分的新增，內(nèi)阻呈上升的趨勢(shì)。出現(xiàn)電池內(nèi)阻差異的重要因素有如下2個(gè)方面。

1、SEI膜的差異導(dǎo)致電池內(nèi)阻的差異。在電解液溶劑體系中，痕量的水能夠形成以Li2CO3為主、穩(wěn)定性好、均勻致密的SEI膜，其內(nèi)阻較小。

2、水分含量多于體系形成SEI膜的所需含量時(shí)，在SEI膜表面生成POF3和LiF沉淀，導(dǎo)致電池內(nèi)阻新增。

水分對(duì)電池循環(huán)容量衰減的影響

電池容量衰減隨水分含量新增而逐漸減小。這與SEI膜的致密程度和均勻性有關(guān)。當(dāng)SEI膜均勻致密時(shí)，電解液溶劑不易嵌入到負(fù)極中，占據(jù)Li+嵌入空位，因此容量衰減很少。與此相反，當(dāng)SEI膜的局部不致密、不均勻時(shí)，Li+嵌入空位被電解液溶劑占據(jù)相對(duì)較容易。Li2C03是形成均勻致密SEI膜最重要的組分，電解液溶劑體系中，當(dāng)水分含量過(guò)量時(shí)，會(huì)導(dǎo)致SEI膜的局部不致密、不均勻，因此容量衰減新增。

電池會(huì)膨脹重要是因?yàn)镾EI膜生成后水的存在使LiPF6分解生成HF氣體。