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基于團簇類分子的鋰硫電池正極材料介紹

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2018年07月08日  

引言

目前,鋰離子電池廣泛應用于各種便攜式電子設備、電動汽車中,但隨著這些設備的不斷發(fā)展,鋰離子電池漸漸不能滿足社會的發(fā)展需要。為了進一步拓展鋰離子電池的應用前景,各種體系的電池得到了研究人員的關注。其中,鋰硫電池日益受到人們的重視。鋰硫電池是以硫元素作為電池正極材料,金屬鋰作為負極材料的一種鋰電池。單質硫在地球中儲量豐富,具有價格低廉、環(huán)境友好等特點。利用硫作為正極材料的鋰硫電池,其材料理論比容量和電池理論比能量較高,分別達到1675mAh/g和2600Wh/kg,幾乎是傳統(tǒng)正極材料如過渡金屬氧化物、磷酸鹽材料理論比容量的10倍;此外,硫還具有價格低廉、環(huán)境友好等優(yōu)點,是一種非常有前景的鋰電池。

成果簡介

近日,廈門大學化學化工學院董全峰教授課題組與英國格拉斯哥大學LeroyCronin教授課題組在鋰硫電池研究方面取得新進展,相關成果以“StrategiestoExploreandDevelopReversibleRedoxReactionsofLi-SinElectrodeArchitecturesusingSilver-PolyoxometalateClusters”為題發(fā)表在JACS上(DOI:10.1021/jacs.8b0041)。在此之前,董全峰教授課題組對鋰硫電池硫復合正極材料開展了系統(tǒng)的研究。前期通過原位拉曼技術并結合理論計算探究鋰硫電池的反應機理,證實對載硫基體材料的摻氮修飾可實現(xiàn)單質硫作為正極活性材料的完整充放電循環(huán)(Chem.Mater.,2015,27,2048?2055);隨后首次將Co-N的協(xié)同催化效應成功應用于S的氧化還原過程,提出了“多功能,雙催化”的概念(EES,2016,9,1998-2004);在提高復合正極材料硫含量的基礎上,該課題組首次制備出非碳類介孔Co4N微球實現(xiàn)了高達95%的載硫量(ACSNano,2017,11,6031-6039)。

過渡金屬多酸氧化物(POMs)是一類具有納米尺寸的分子團簇材料,具有可逆多電子反應的特性,被形象的稱為“電子海綿”,由于它可以可逆的儲存離子和電子,從而具有成為較高比容量的儲能材料的可行性。該研究首次以多金屬氧酸鹽分子團簇作為鋰硫電池正極基體材料,這種材料(K3[H3AgIPW11O39])同時具有路易斯酸和路易斯堿位,因而具有雙位點吸附多硫化物的功能,可實現(xiàn)對硫電化學反應過程的高效調控。實驗結果和DFT理論計算表明,Ag(I)的雜金屬離子在聚陰離子的骨架結構中,可以調節(jié)整個系統(tǒng)對多硫化物的吸附以及端點氧原子對鋰離子的吸附。以其作為骨架材料制備的鋰硫電池表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學性能。

小結

相比于其它非碳鋰硫電池正極載體材料,POMs分子團簇具有制備簡單,價格低廉,環(huán)境友好和種類多樣的特點;同時,POMs材料還是一類新型儲能材料。

通訊作者簡介

董全峰,廈門大學教授、博士生導師。武漢大學化學系博士畢業(yè),后赴以色列理工學院做博士后研究,2001年回國后到廈門大學工作,國際電化學會(ISE)會員,美國電化學會(ECS)會員。長期致力于新型化學電源和儲能材料的研究,近年來,董全峰教授對鋰硫電池正極材料進行了系統(tǒng)研究,相關成果多次發(fā)表在ChemistryofMaterials、Energy&EnvironmentalScience、ACSNano、JournaloftheAmericanChemicalSociety等知名期刊上。現(xiàn)主持國家自然科學基金、“973”子項目、福建省化學電源科技創(chuàng)新平臺建設等項目。

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