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鋰離子電池容量衰減有什么可能原因?

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2020年10月21日  

1.電池的自放電


自放電是指電池在未使用狀態(tài)下,電容量自然損失的現(xiàn)象。鋰離子電池自放電導(dǎo)致容量損失分兩種情況:一是可逆容量損失;二是不可逆容量的損失??赡嫒萘繐p失是指損失的容量能在充電時(shí)恢復(fù),而不可逆容量損失則相反,正負(fù)極在充電狀態(tài)下可能與電解質(zhì)發(fā)生副反應(yīng)(微電池反應(yīng)),發(fā)生鋰離子嵌入與脫嵌,正負(fù)極嵌入和脫嵌的鋰離子只與電解液的鋰離子有關(guān),正負(fù)極容量因此不平衡,充電時(shí)這部分容量損失不能恢復(fù)。


如正極和溶劑的反應(yīng):LiyMn2O4+xLi++xe→Liy+xMn2O4


溶劑分子(如PC)在導(dǎo)電性物質(zhì)碳黑或集流體表面上作為微電池負(fù)極氧化:xPC→xPC-自由基+xe;


負(fù)極和溶質(zhì)LiPF6的還原反應(yīng)


PF5+xe→PF5-x


充電狀態(tài)下的碳化鋰作為微電池的負(fù)極脫去鋰離子而被氧化:


LiyC6→Liy-xC6+xLi++xe


2.電極不穩(wěn)定性


包括電極在充放電/循環(huán)過(guò)程中結(jié)構(gòu)變化,正極由于結(jié)構(gòu)缺陷造成的溶解


3.集流體的腐蝕


銅和鋁分別是負(fù)極和正極集流體最常用的材料。


集流體腐蝕與電解液有關(guān),在LiPF6-EC/DMC電解液中,電壓為4.2V(vs.Li/Li+)即可腐蝕鋁箔,鋁箔無(wú)論是在空氣中還是在電解液中都比較容易在表面形成氧化物膜,同時(shí),集流體表面全面腐蝕和局部腐蝕(如點(diǎn)蝕)以及粘附性差等原因都會(huì)使得電極反應(yīng)阻力增大,電池內(nèi)阻新增,導(dǎo)致容量損失和放電效率降低。銅集流體在使用過(guò)程中腐蝕生成一層絕緣腐蝕產(chǎn)物膜。致使電池內(nèi)阻增大,循環(huán)過(guò)程中放電效率下降,造成容量損失。


另外還有使用過(guò)程中的過(guò)充、過(guò)放,電解液的分解都會(huì)引起鋰離子電池容量的損失。


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